人造金刚石

又称“人造金钢石”。18世纪末，人们发现身价高贵的金刚石竟然是碳的一种同素异形体，从此，制备人造金刚石就成为了许多科学家的光荣与梦想。一个世纪以后，石墨——碳的另一种单质形式被发现了，人们便尝试模拟自然过程，让石墨在超高温高压的环境下转变成金刚石。为了缩短反应时间，需要2000℃高温和5.5万个大气压的特殊条件。1957年，美国通用电气公司利用瑞典人利安德1953年的发明和美国人哈·霍尔1954年的发明，开始生产人造金刚石。它是用人工方法使非金刚石结构的碳转变为金刚石结构的碳，并且通过成核和生长形成单晶和多晶金刚石，或把细粒金刚石在高压高温下烧结成多晶金刚石。这是高压研究目前在生产上得到应用的一个重要实例。现在他们的年产量在20吨左右；不久，杜邦公司发明了爆炸法，利用瞬时爆炸产生的高压和急剧升温，也获得了几毫米大小的人造金刚石。目前人造金刚石的具体方法多达十几种。按所用技术的特点可归纳为静压、动压和低压等三种方法。按金刚石的形成特点可归纳为直接、熔媒和外延等三类方法。

从热力学观点出发，决定石墨等非金刚石结构的碳质原料能否转变成金刚石的相变条件是后者的自由能必须小于前者。这种相变过程是在高压、高温或者还有其他组分参与的条件下进行的。一定的压力、温度和组元浓度等可以使系统的内能发生变化，从而使价电子可处能级的统计权重发生相应的变化。这就可能出现电子转移和组成新的键合状态的电子结构，即发生了相变。如果系统中能量变化有利于在固体中发生这种电子结构的变化，则高压高温相变发生在固态，否则就可能发生在熔态或汽态。在熔体中发生这种变化的条件是，键合特征的价电子分布的统计权重相应降低，远程有序的作用趋于消失，原子配位数发生变化；而电子处于激发态的统计权重趋于增大，近程有序作用相应增强。气体中发生这种变化的条件是，单质原子间或化合物的键合分子间的电子能级趋于消失，所有的电子转移到单原子或分子能级上去，这样，电子处于激发态的统计权重更为增大。因此，人造金刚石可以在固态，也可在熔态和汽态条件下进行，这取决于压力、温度和组元浓度等因素引起系统内能的变化情况。从动力学观点出发，还要求石墨等碳质原料转变成金刚石时具有适当的转变速率。在金刚石成核率和生长速率同时处于极大值时的相变速率最大。

直接法：人造金刚石或利用瞬时静态超高压高温技术，或动态超高压高温技术，或两者的混合技术，使石墨等碳质原料从固态或熔融态直接转变成金刚石，这种方法得到的金刚石是微米尺寸的多晶粉末。

熔媒法：人造金刚石用静态超高压（50-100kb，即5-10GPa）和高温（1100-3000°C）技术通过石墨等碳质原料和某些金属（合金）反应生成金刚石，其典型晶态为立方体（六面体）、八面体和六-八面体以及它们的过渡形态。在工业上显出重要应用价值的主要是静压熔媒法。采用这种方法得到的磨料级人造金刚石的产量已超过天然金刚石，有待进一步解决的问题是增大粗粒比，提高转化率和改善晶体质量。目前正在实验室中用静压熔媒法研究优质大颗粒单晶金刚石的形成。加晶种外延生长法曾得到重1克拉左右的大单晶；用一般试验技术略加改进后，曾得到2-4毫米左右的晶体。采用这种方法还生长和烧结出大颗粒多晶金刚石，后者在工业上已获得一定的应用，其关键问题在于进一步提高这种多晶金刚石的抗压强度、抗冲击强度、耐磨性和耐热性等综合性能。

外延法：人造金刚石是利用热解和电解某些含碳物质时析出的碳源在金刚石晶种或某些起基底作用的物质上进行外延生长而成的。

人造金刚石的形成机制：目前主要有下述几种学说：溶剂学说认为所用金属（合金）起着碳的溶剂作用；催化学说则认为是一种催化剂；固相转变学说则强调石墨晶体无需断键解体，经过简单形变就形成金刚石晶体。但这三种典型学说所提出模型往往同一些主要实验现象和规律相矛盾。因此，近十年来，出现了溶剂-催化剂、催化剂-溶剂、熔（溶）剂-触媒（简称为熔媒）等学说进一步探讨所用金属（合金）的作用。总的说来，人造金刚石的形成机制目前尚是一个仍在探讨中的复杂问题。