——氯化物名。系统命名为氯化三（三苯基膦）合铑（□）RhCl（PPh□）□。1964年G·威尔金森发现这个化合物的烷烃溶液能催化氢化烯烃，该化合物由此得名。威尔金森催化剂是一个熔点为157-158℃的晶体，能使非共轭双键或叁键的不饱和烃在室温和常压的氢气中被氢化。烯烃的立体结构能影响分子被氢化的速率：通常，环己烯＞单取代乙烯＞1，1-二烃基乙烯＞1，2-二烃基乙烯＞1-烷基环己烯。如果威尔金森催化剂的膦是手性的（见手征性），则还原产物可以是以某种立体构型占优势，达到不对称合成的目的。威尔金森催化剂加氢于不饱和底物时，底物的氢不会移动变位，保证氢原子经催化剂中间体转移到不饱和键上。制取这一催化剂的方法有两种：①用三苯基膦在乙醇溶液中与三氯化铑络合，得到棕红色晶体。三苯基膦除作为配位体之外还作为还原剂，把Rh（Ⅲ）还原至Rh（Ⅰ）。这是一个四方平面型络合物，对空气不太敏感。②三氯化铑在含水甲醇溶液中先用乙烯还原至一个二聚的二氯化二烯烃合铑（□）（C□H□）□Rh□Cl□，这也是平面型络合物，通过两个氯桥把两个铑连在一起。这一反应中水是必需的，一部分乙烯被铑氧化至醛，其余的乙烯以□键与铑配位。这个二聚体在水里的溶解度不大，可以分离出来，经与膦作用后沉淀出威尔金森催化剂。